1. Das Wissen ist seit Jahrzehnten dokumentiert
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A. Das übersehene Thema
Der Bildungsweg von Calcium- und Natriumchromat ist nicht neu. Er ist in Patentschriften, Forschungsarbeiten, Herstellerunterlagen und Regelwerken über mehr als acht Jahrzehnte dokumentiert. Die folgende Übersicht nennt die in dieser Expertise ausgewerteten Stationen; die Belege stehen in den angegebenen Abschnitten.
| Jahr | Quelle | Dokumentierter Inhalt |
|---|---|---|
| 1939 | US-Patent US 2,176,687 (Udy) [1] | Gezielte Bildung von Calcium- und Natriumchromat aus einer Chromquelle, Kalk beziehungsweise Soda und Sauerstoff (Abschnitt 7). |
| 2002 | Paoletti, deutsches Forschungszentrum Karlsruhe [50] | Calciumchromat aus Chromoxid und Calciumoxid zwischen 500 und 850 °C in der Abfallverbrennung, abhängig vom Sauerstoffangebot (Abschnitt 21). |
| 2004 | Vehlow, Paoletti, Seifert, Sirini [51] | Vorstellung der Ergebnisse einschliesslich Thermogravimetrie zu Cr₂O₃ und CaO mit dem Produkt CaCrO₄ (Abschnitt 21). |
| 2010/2011 | Toshiba, JP2011232021A [26] | Calciumchromat an der Grenzfläche zwischen Edelstahl und calciumhaltiger Wärmedämmung; keramische Trennschicht als Präventionsansatz (Abschnitt 11). |
| 2015 | Sayano et al. [11] | CaCrO₄ und Na₂CrO₄ an der Grenzfläche zwischen chromhaltigem Metall und Wärmedämmstoff experimentell identifiziert (Abschnitt 10). |
| 2019 | Herstellerkorrespondenz [52] | Calcium aus dem Isoliermaterial in Reaktion mit chromhaltigem Edelstahl als Ursache benannt; Auftreten bei allen Motortypen (Abschnitt 16). |
| 2019 | Energy UK, Hexavalent Chromium Safety Bulletin Summary [92] | Calciumhaltiges Produkt, Temperaturen über 300 °C und chromhaltiger Stahl als die drei Bedingungen; Annahme der Anwesenheit an allen Kraftwerksstandorten; zugleich Hinweis auf WD-40 zum Binden und Abwischen (Abschnitt 26). |
| 2019 | Deutsches Umweltbundesamt (UBA) [44] | Cr(VI) in allen 25 untersuchten Modellaschen aus Kremationsöfen (Abschnitt 23). |
| 2019 | Europäisches BVT-Merkblatt Abfallverbrennung [34] | Sechswertiges Chrom als problematischer Stoff hinsichtlich der Auslaugung aus Bodenasche (Abschnitt 22). |
| 2020/2021 | Caterpillar; Caterpillar Energy Solutions / Zeppelin [12, 13] | Cr(VI)-Befunde an Abgassystemen und Abgasisolierungen; französische Übersetzung des Bulletins und deutschsprachiges Rundschreiben (Abschnitt 16). |
| 2023 | Rockwool, europäische ProRox-Anweisung [16, 24] | Cr(VI)-Ablagerungen nach Hochtemperatureinsatz, Krebsgefahr und Schutzmassnahmen beim Ausbau (Abschnitt 16). |
| 2023 | , [25] | Chromhaltiger Stahl, Calcium etwa aus Dämmmaterial, Sauerstoff und Temperaturen über 400 °C (Abschnitt 16). |
| 2023 | MAN Truck & Bus SE, Service-Mitteilung 8339SM [14] | Calciumchromat benannt; für Montagearbeiten ausschliesslich calciumfreie Pasten (Abschnitt 16). |
| 2025 | Frenzelit, TechInfo 28 [15] | Calciumoxidanteile eigener Isolationsmaterialien; Beitrag eigener Produkte zur Cr(VI)-Bildung unter den genannten Bedingungen (Abschnitt 16). |
| 2025 | , ; , [22, 23] | Cr(VI)-Bildung auf heissen Abgaskomponenten; bestätigte Kontaminationen im Motorraum (Abschnitt 20). |
| 2025 | Passeron et al., Frankreich [5] | Kolorimetrische Schnelltests übersehen laboranalytisch nachgewiesenes Cr(VI) (Abschnitt 19). |
| 2026 | Deutsche TRGS 561, Fassung 4. Mai 2026 [19] | Alkali-/Erdalkalimetalloxide aus Dämmstoffen oder Montagepasten als Einflussfaktor; Schutzmassnahmen, wenn eine Chrom(VI)-Belastung nicht auszuschliessen ist (Abschnitt 6). |
| 2026 | Deutsche Berufsgenossenschaft BG ETEM [2] | Bildung krebserzeugender Chromate bei Stahltemperaturen von etwa 350 bis 800 °C durch alkali- und erdalkalimetallhaltige Dämmstoffe oder Montagepasten (Abschnitt 11). |
Wer heute chromlegierte Heissteile mit basischen Dämmstoffen kombiniert, wartet oder entsorgt, stützt sich damit nicht auf eine offene Forschungsfrage, sondern auf einen über Jahrzehnte beschriebenen und mehrfach bestätigten Reaktionsweg.
In diesem Kapitel zitierte Quellen
- 1.Udy, Marvin J.: Chrome Alloy Making, US-Patent 2,176,687; Anmeldung 22. Januar 1938, Erteilung 17. Oktober 1939. Relevante Stellen: Beschreibung, gedruckte Seiten 2-3; Ansprüche 22-26, gedruckte Seite 7. Patentkopie
- 2.BG ETEM: Mögliche Chrom(VI)-Exposition, zuletzt geändert am 3. August 2026.
- 5.Passeron, J.; Maisant, S.; Patrascu, C. et al.: Évaluation par mesures atmosphériques, surfaciques et biologiques de l’exposition professionnelle au chrome VI via une équipe référente en toxicologie en SPST. Références en Santé au Travail, TF 329, September 2025. Vorgelegte Studie
- 11.Sayano, A.; Kanno, H.; Inagaki, S.; Takahashi, M.; Yoshida, M.: The formation of Cr(VI) compound at the interface between metal and heat-insulating material and the approach to prevent the formation by sol-gel process. Journal of the Ceramic Society of Japan 2015, 123, 677-684. DOI: 10.2109/jcersj2.123.677. Vorgelegte Studie
- 12.Caterpillar: Hexavalent Chromium has been detected in certain Caterpillar Engines, Technical Information Bulletin M0116139-01, 1. Juni 2020; vorgelegte französische Übersetzung. Vorgelegtes BulletinLiegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 13.Caterpillar Energy Solutions GmbH / Zeppelin: Technisches Rundschreiben 2175/00 DE: Sechswertiges Chrom (Cr6, CrVI), 23. August 2021. Vorgelegtes RundschreibenLiegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 14.MAN Truck & Bus SE: Service-Mitteilung 8339SM: Auftreten von hexavalenten Chrom-Cr(VI)-Verbindungen im Betrieb, 13. Dezember 2023. Vorgelegte Service-MitteilungLiegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 15.Frenzelit GmbH: TechInfo 28: Chromium(VI)-Formation at High Temperature, Status August 2025, V2-ABE-MSK/08.25/de. Vorgelegte englische Fassung.Liegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 16.Rockwool Technical Insulation: Hinweise zur sicheren Verwendung: ProRox WM Drahtnetzmatten mit Edelstahl-Drahtgeflecht (SW) und/oder Edelstahl-Steppfaden (S), Version 1, 1. Mai 2023. Vorgelegte ProduktinformationLiegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 19.TRGS 561: Tätigkeiten mit krebserzeugenden Metallen und ihren Verbindungen, Fassung 4. Mai 2026; Abschnitte 3.3.4 und 5.9.3 sowie 4.1/4.2. Amtliche Veröffentlichung bzw. Behördenkopie.
- 22.: Service Information: Work on component parts conducting exhaust gas with chrome(VI). , 7. August 2025. Vorgelegte Service-Information, eine Seite.Liegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 23.: Chromium VI Safety Information. Aftersales Bulletin , 27. August 2025, drei Seiten. Vorgelegte Fassung; interne Kennzeichnung SECRET.Liegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 24.Rockwool B.V. / Technical Insulation: Safe Use Instruction Sheet: ProRox WM versions with stainless steel mesh and/or stitching wire. Ausgabe 1. Januar 2025, Version 1.1; Abschnitte 2.3 und 8; Vergleich zur vorgelegten Fassung 2023. Abruf 7. Oktober 2026.
- 25.: Technical Instruction: Cr6-Reduction, , Index 1, Freigabe 31. Mai 2023; insbesondere Kapitel 2 und Adressatenübersicht. Vorgelegte Unterlage, sieben Seiten.Liegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 26.Toshiba Corp.: Thermal apparatus structural member, and method of manufacturing the same. JP2011232021A, Priorität 8. April 2010, Veröffentlichung 17. November 2011; Beschreibung, Stand der Technik und Präventionsansatz. Japanische Patentfamilie; englische maschinelle Übersetzung auf Google Patents. Vorgelegte Übersetzung zusätzlich mit dem japanischen Original abgeglichen, insbesondere Beispiel 1 und Vergleichsbeispiele.
- 34.Europäische Kommission / JRC: Best Available Techniques (BAT) Reference Document for Waste Incineration, 2019, JRC118637. Ausgewertete amtlich indexierte Fundstelle: Auslaugung von Bodenasche, ausdrückliche Nennung von hexavalent chromium. Kein vollständiger Dokumentabgleich.
- 44.Haas, J. / Schack-Kirchner, H. / Lang, F.: Evaluierung von Ausmass und Ursachen einer Schadstofffreisetzung aus Urnen in Bestattungswäldern. Umweltbundesamt TEXTE 142/2019. Insbesondere Modellaschen/Extraktion sowie Seite 72: Sauerstoffkontakt, inerte Nachbehandlung und Verweis auf Brill (2002).
- 50.Paoletti, Francesca: Behavior of oxyanions forming heavy metals in municipal solid waste incineration. Dissertation Universität Stuttgart; Forschungszentrum Karlsruhe, Wissenschaftliche Berichte FZKA 6755, 2002. Insbesondere Zusammenfassung S. II und V, S. 39-41, Tabelle 6.3 (S. 78).
- 51.Vehlow, J.; Paoletti, F.; Seifert, H.; Sirini, P.: Behaviour of oxyanions forming heavy metals in waste combustion. WTERT Fall Meeting, Columbia University, New York, 7./8. Oktober 2004.
- 52.: Herstellerkorrespondenz an den Verfasser zu Chrom(VI)-Ablagerungen an Abgasisolierungen, August 2019. Liegt dem Verfasser vor.Liegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.
- 92.Energy UK, London: Hexavalent Chromium Safety Bulletin Summary, September 2019; Zusammenfassung der an die britische Stromerzeugungsbranche gegebenen Sicherheitsmitteilungen für das Generation Health and Safety Forum.Liegt dem Verfasser vor, nicht öffentlich abrufbar.