1. Le savoir est documenté depuis des décennies
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A. Le thème négligé
La voie de formation du chromate de calcium et du chromate de sodium n’est pas nouvelle. Elle est documentée dans des brevets, des travaux de recherche, des documents de fabricants et des corpus de règles sur plus de huit décennies. L’aperçu suivant nomme les étapes évaluées dans cette expertise ; les preuves figurent dans les sections indiquées.
| Année | Source | Contenu documenté |
|---|---|---|
| 1939 | Brevet américain US 2,176,687 (Udy) [1] | Formation intentionnelle de chromate de calcium et de chromate de sodium à partir d’une source de chrome, de chaux ou de soude et d’oxygène (section 7). |
| 2002 | Paoletti, centre de recherche allemand de Karlsruhe [50] | Chromate de calcium issu d’oxyde de chrome et d’oxyde de calcium entre 500 et 850 °C dans l’incinération des déchets, en fonction de l’offre en oxygène (section 21). |
| 2004 | Vehlow, Paoletti, Seifert, Sirini [51] | Présentation des résultats, y compris la thermogravimétrie sur Cr₂O₃ et CaO avec le produit CaCrO₄ (section 21). |
| 2010/2011 | Toshiba, JP2011232021A [26] | Chromate de calcium à l’interface entre l’acier inoxydable et une isolation thermique contenant du calcium ; couche de séparation céramique comme approche de prévention (section 11). |
| 2015 | Sayano et al. [11] | CaCrO₄ et Na₂CrO₄ identifiés expérimentalement à l’interface entre un métal contenant du chrome et un isolant thermique (section 10). |
| 2019 | Correspondance de fabricant [52] | Calcium issu du matériau isolant en réaction avec l’acier inoxydable contenant du chrome désigné comme cause ; apparition sur tous les types de moteurs (section 16). |
| 2019 | Energy UK, Hexavalent Chromium Safety Bulletin Summary [92] | Produit contenant du calcium, températures supérieures à 300 °C et acier contenant du chrome comme les trois conditions ; hypothèse de la présence sur tous les sites de centrales ; en même temps mention du WD-40 pour fixer et essuyer (section 26). |
| 2019 | Agence fédérale allemande de l’environnement (UBA) [44] | Cr(VI) dans la totalité des 25 cendres modèles de fours crématoires examinées (section 23). |
| 2019 | Document de référence MTD (BREF) européen sur l’incinération des déchets [34] | Le chrome hexavalent comme substance problématique au regard de la lixiviation à partir des cendres de fond (section 22). |
| 2020/2021 | Caterpillar ; Caterpillar Energy Solutions / Zeppelin [12, 13] | Constats de Cr(VI) sur des systèmes d’échappement et des isolations d’échappement ; traduction française du bulletin et circulaire en langue allemande (section 16). |
| 2023 | Rockwool, instruction européenne ProRox [16, 24] | Dépôts de Cr(VI) après emploi à haute température, danger cancérogène et mesures de protection lors du démontage (section 16). |
| 2023 | , [25] | Acier contenant du chrome, calcium provenant par exemple du matériau isolant, oxygène et températures supérieures à 400 °C (section 16). |
| 2023 | MAN Truck & Bus SE, note de service 8339SM [14] | Chromate de calcium nommé ; pour les travaux de montage, exclusivement des pâtes sans calcium (section 16). |
| 2025 | Frenzelit, TechInfo 28 [15] | Teneurs en oxyde de calcium de ses propres matériaux d’isolation ; contribution de ses propres produits à la formation de Cr(VI) dans les conditions indiquées (section 16). |
| 2025 | , ; , [22, 23] | Formation de Cr(VI) sur des composants d’échappement chauds ; contaminations confirmées dans le compartiment moteur (section 20). |
| 2025 | Passeron et al., France [5] | Les tests rapides colorimétriques passent à côté de Cr(VI) mis en évidence par analyse de laboratoire (section 19). |
| 2026 | TRGS 561 allemande, version du 4 mai 2026 [19] | Oxydes de métaux alcalins/alcalino-terreux issus d’isolants ou de pâtes de montage comme facteur d’influence ; mesures de protection lorsqu’une exposition au chrome(VI) ne peut être exclue (section 6). |
| 2026 | Caisse professionnelle allemande BG ETEM [2] | Formation de chromates cancérogènes à des températures d’acier d’environ 350 à 800 °C sous l’effet d’isolants ou de pâtes de montage contenant des métaux alcalins et alcalino-terreux (section 11). |
Qui combine aujourd’hui des pièces chaudes alliées au chrome avec des isolants basiques, les entretient ou les élimine ne s’appuie donc pas sur une question de recherche ouverte, mais sur une voie de réaction décrite depuis des décennies et confirmée à plusieurs reprises.
Sources citées dans cette section
- 1.Udy, Marvin J.: Chrome Alloy Making, brevet US 2,176,687 ; dépôt 22 janvier 1938, délivrance 17 octobre 1939. Passages pertinents : description, pages imprimées 2-3 ; revendications 22-26, page imprimée 7. Copie du brevet
- 2.BG ETEM: Mögliche Chrom(VI)-Exposition, dernière modification le 3 août 2026.
- 5.Passeron, J.; Maisant, S.; Patrascu, C. et al.: Évaluation par mesures atmosphériques, surfaciques et biologiques de l’exposition professionnelle au chrome VI via une équipe référente en toxicologie en SPST. Références en Santé au Travail, TF 329, septembre 2025. Étude présentée
- 11.Sayano, A.; Kanno, H.; Inagaki, S.; Takahashi, M.; Yoshida, M.: The formation of Cr(VI) compound at the interface between metal and heat-insulating material and the approach to prevent the formation by sol-gel process. Journal of the Ceramic Society of Japan 2015, 123, 677-684. DOI: 10.2109/jcersj2.123.677. Étude présentée
- 12.Caterpillar: Hexavalent Chromium has been detected in certain Caterpillar Engines, Technical Information Bulletin M0116139-01, 1 juin 2020 ; traduction française présentée. Bulletin présentéDisponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 13.Caterpillar Energy Solutions GmbH / Zeppelin: Technisches Rundschreiben 2175/00 DE: Sechswertiges Chrom (Cr6, CrVI), 23 août 2021. Circulaire présentéeDisponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 14.MAN Truck & Bus SE: Service-Mitteilung 8339SM: Auftreten von hexavalenten Chrom-Cr(VI)-Verbindungen im Betrieb, 13 décembre 2023. Note de service présentéeDisponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 15.Frenzelit GmbH: TechInfo 28: Chromium(VI)-Formation at High Temperature, Status August 2025, V2-ABE-MSK/08.25/de. Version anglaise présentée.Disponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 16.Rockwool Technical Insulation: Hinweise zur sicheren Verwendung: ProRox WM Drahtnetzmatten mit Edelstahl-Drahtgeflecht (SW) und/oder Edelstahl-Steppfaden (S), Version 1, 1 mai 2023. Information produit présentéeDisponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 19.TRGS 561: Tätigkeiten mit krebserzeugenden Metallen und ihren Verbindungen, version du 4 mai 2026 ; sections 3.3.4 et 5.9.3 ainsi que 4.1/4.2. Publication officielle ou copie de l’autorité.
- 22.: Service Information: Work on component parts conducting exhaust gas with chrome(VI). , 7 août 2025. Information de service présentée, une page.Disponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 23.: Chromium VI Safety Information. Aftersales Bulletin , 27 août 2025, trois pages. Version présentée ; marquage interne SECRET.Disponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 24.Rockwool B.V. / Technical Insulation: Safe Use Instruction Sheet: ProRox WM versions with stainless steel mesh and/or stitching wire. Édition 1 janvier 2025, version 1.1 ; sections 2.3 et 8 ; comparaison avec la version 2023 présentée. Consulté le 7 octobre 2026.
- 25.: Technical Instruction: Cr6-Reduction, , Index 1, validation 31 mai 2023 ; en particulier le chapitre 2 et la liste des destinataires. Document présenté, sept pages.Disponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 26.Toshiba Corp.: Thermal apparatus structural member, and method of manufacturing the same. JP2011232021A, priorité 8 avril 2010, publication 17 novembre 2011 ; description, état de la technique et approche de prévention. Famille de brevets japonaise ; traduction automatique anglaise sur Google Patents. Traduction présentée en outre comparée avec l’original japonais, en particulier l’exemple 1 et les exemples comparatifs.
- 34.Commission européenne / JRC: Best Available Techniques (BAT) Reference Document for Waste Incineration, 2019, JRC118637. Passage officiellement indexé exploité : lixiviation des cendres de fond, mention expresse de hexavalent chromium. Pas de comparaison complète du document.
- 44.Haas, J. / Schack-Kirchner, H. / Lang, F.: Evaluierung von Ausmaß und Ursachen einer Schadstofffreisetzung aus Urnen in Bestattungswäldern. Umweltbundesamt TEXTE 142/2019. En particulier cendres modèles/extraction ainsi que la page 72 : contact avec l’oxygène, post-traitement inerte et renvoi à Brill (2002).
- 50.Paoletti, Francesca : Behavior of oxyanions forming heavy metals in municipal solid waste incineration. Thèse, Universität Stuttgart ; Forschungszentrum Karlsruhe, Wissenschaftliche Berichte FZKA 6755, 2002. Notamment le résumé p. II et V, p. 39-41, tableau 6.3 (p. 78).
- 51.Vehlow, J. ; Paoletti, F. ; Seifert, H. ; Sirini, P. : Behaviour of oxyanions forming heavy metals in waste combustion. WTERT Fall Meeting, Columbia University, New York, 7/8 octobre 2004.
- 52.: correspondance du fabricant adressée à l’auteur au sujet de dépôts de chrome(VI) sur des isolations de gaz d’échappement, août 2019. En possession de l’auteur.Disponible auprès de l’auteur, non accessible au public.
- 92.Energy UK, Londres : Hexavalent Chromium Safety Bulletin Summary, septembre 2019 ; résumé des communications de sécurité adressées au secteur britannique de la production d’électricité pour le Generation Health and Safety Forum.Disponible auprès de l’auteur, non accessible au public.